Конформационное строение моносахаридов

Формулы Фишера и Хеуорса являются условным изображением пространственного строения моносахаридов. Близкое к реальному размещение атомов в пространстве отражают конформационные формулы.

Шестичленный цикл, в каком атомы находятся в состоянии sp3-гибридизации, не может иметь плоскую конформацию Конформационное строение моносахаридов, потому что это означало бы очень сильное искажение валентных углов (1200 заместо 1090) и заслоненное положение заместителей. Более прибыльной конформацией для большинства шестичленных циклов является конформация “кресла”, в какой все валентные Конформационное строение моносахаридов углы равны 1090 и нет заслоненных положений заместителей. Так, у циклогексана есть две энергетически равноценные конформации “кресла”, которые находятся в равновесии. Взаимопревращения меж ними называютинверсией цикла.

Заместители у каждого атома цикла могут Конформационное строение моносахаридов находиться в аксиальном (а) либо экваториальном (е) положениях. Аксиальные связи размещены параллельно оси симметрии цикла и ориентированы попеременно ввысь и вниз. Экваториальные связи нацелены под углом 1090 к оси симметрии Конформационное строение моносахаридов цикла также попеременно ввысь и вниз. При инверсии цикла экваториальные связи становятся аксиальными и напротив.

При внедрении в циклогексан заместителей две конформации кресла становятся энергетически неравноценными. Наименьшей энергией, обычно, обладает та конформация, в Конформационное строение моносахаридов какой объемистые заместители занимают экваториальное положение. К примеру, для циклогексанола более прибыльной является конформация с экваториальным положением ОН группы:

Основой строения пиранозных форм моносахаридов является тетрагидропиран, для которого вероятны две энергетически неравноценные конформации Конформационное строение моносахаридов кресла.

1С4 4С1

Более размеренной является конформация с минимальным числом объемистых заместителей в аксиальном положении. Для большинства D-альдогексоз это конформация 4С1, в какой группа CH2OH занимает экваториальное положение Конформационное строение моносахаридов.

Разглядим конформационное строение b-D-глюкопиранозы. Более прибыльной для этой формы D-глюкозы является конформация 4С1, в какой все заместители находятся в экваториальном положении.

У a-аномера гликозидный гидроксил в этой конформации будет занимать Конформационное строение моносахаридов аксиальное положение. Потому в сбалансированной консистенции таутомеров D-глюкозы преобладает b-аномер.
b-D-глюкопираноза – единственная D-гексоза с экваториальным положением всех заместителей. Как следствие этого, D-глюкоза - более всераспространенный в природе моносахарид Конформационное строение моносахаридов. Из всего семейства D-альдогексоз в природе встречаются только эпимеры D-глюкозы – D-галактоза и D-манноза, у каких число заместителей, занимающих аксиальное положение мало.


konfliktov-mehanizm-razresheniya-konfliktov.html
konformacionnoe-stroenie-monosaharidov.html
konformizm-odna-iz-modelej-razvitiya-otnoshenij-mezhdu-lichnostyu-i-kollektivom-kogda.html